Смотреть больше слов в «Оксфордском толковом словаре по психологии»
класс органических соединений, характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO, по числу которых отличают м... смотреть
класс органических соединений, содержащих карбонильную группу 3СОСН3, ароматического ряда — бензофенон С6Н5СОС6Н5. В отличие от приведённых сим... смотреть
Кетоны — класс органических соединений, характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO, по числу которых отличают моно-, ди- и т. д. К. В монокетонах отличают К. с двумя одноэквивалентными предельными и непредельными переменными, общей формулы R‘CO"R‘ (R — углеводородный остаток) и К. с одной двухэквивалентной переменной: R"СО". Если переменные R в монокетонах формулы RCOR одинаковы, получаются простые К., а если переменные R различны — будут смешанные К. Предельные К. выражаются общей формулой С <sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>.CO.C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub> и представляют гомологический ряд, распадающийся на многочисленные порядки изомерных К. Изомерия начинается с К. С <sub>5</sub> и обуславливается различием числа углеродных атомов в отдельных переменных или при равенстве числа углеродных атомов изомерией углеводородного остатка. Называют жирные К., обыкновенно обозначая оба углеводородных остатка, связанных с карбонилом, и прибавляя слово К., например СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3 </sub> называется диметилкетон, СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> — метилэтилкетон и т. п. Их можно представить также происшедшими от соединения кислотного остатка с углеводородным и называть согласно с этим: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> метилацетилом, СН <sub>3</sub> СОС <sub>5</sub> Н <sub>5</sub> этилацетилом или метилпропионилом и т. п. Исходят также и из углеводородов: кетобутан СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>, кетопропан CH <sub>3</sub>COCH<sub>3</sub> и т. д. (Байер). Наконец, простые К. получают название от тех кислот, от которых произошли, с окончанием — "он": (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО — ацетон; (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> CО — пропион, (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> СО — бутирон и т. д. Номенклатура ароматических кетонов составляется также различно: С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> — дифенилкетон или бензофенон, СН <sub>3</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> — метилфенилкетон или ацетофенон, или ацетилбензол и т. д. <i> Общие способы образования кетонов.</i> К. могут быть получены из всех классов органических соединений, за исключением альдегидов. 1) <i>Из углеводородов</i>. При нагревании с водой дигалоидозамещенных углеводородов, в которых оба атома галоида находятся при одном атоме углерода и насыщают его, происходит К.: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ССl <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2НСl; С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> ССl <sub>2</sub> С <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> + Н <sub>2</sub> О = 2НСl + С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>. Галоидопроизводные углеводородов этиленного ряда, содержащие CCl или CBr, в этиленном остатке при действии слабой серной кислоты или окиси свинца и воды дают К.: СН <sub>3</sub> ССl:СН <sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub> O = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + НСl. Присоединением воды к углеводородам формы RC≡CH под влиянием, например, бромной ртути (Кучеров) происходят К.: СН <sub>3</sub> С:СН+Н <sub>2</sub> О=СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub>. Окислением ароматических углеводородов ряда дифенилметана также получаются ароматические К.: С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СН <sub>2</sub> СН <sub>3 </sub> + О <sub>2 </sub> = С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОСН <sub>3 </sub> (метилфенилкетон) + Н <sub>2</sub> О. Углеводороды С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> при нагревании с уксусной кислотой до 280° дают продукты присоединения, из которых действием воды получают К. (B é hal, Desgrez). Эти реакции не имеют практического значения, но важны для изучения изомерии К. 2) <i>Из спиртов</i>. При окислении первичных спиртов формулы RCHR <sub>1</sub>.CH<sub>2</sub> OH происходит муравьиная кислота и К. — RCOR <sub>1</sub>, например: СН <sub>3</sub> СН(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)СН <sub>2</sub> ОН + О = СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub> + СН <sub>2</sub> О <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. При окислении вторичных спиртов (окисление по возможности слабое) получается: (C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>)<sub>2</sub>CH(OH) + O = (C<sub>n2n+1</sub>)<sub>2</sub> CO + Н <sub>2</sub> О например СН <sub>3</sub> СН(ОН)СН <sub>3 </sub> + О = СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Третичные спирты R:C(OH)R <sub>1</sub> превращаются в К. в момент образования. Вторичные и вторично-третичные гликоли C <sub>n</sub>H<sub>2n</sub>(OH)<sub>2</sub> при обработке водоотнимающими веществами дают К. Третичные гликоли (пинаконы) разлагаются на К. и воду уже при нагревании со слабой серной кислотой: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С(ОН)(ОН)С(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> (пинакон) = Н <sub>2</sub> О + (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СО.СН <sub>3</sub> (третичный метилбутилкетон). 3) <i>Из кислот</i> К. получаются сухой перегонкой солей (лучше всего Ca или Ba) одноосновных жирных или ароматических кислот; причем, если была взята соль одной кислоты, получается простой К., при перегонке же эквивалентной смеси солей различных кислот получается смешанный К. При этой реакции металл выделяется в виде углекислой соли, а радикалы R двух кислотных молекул соединяются с карбонилом: , например (СН <sub>3</sub> СОО) <sub>2</sub> Са = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + СаСО <sub>3 </sub> (СН <sub>3</sub> СОО) <sub>2</sub> Са + (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> СОО) <sub>2</sub> Са = 2СаСО <sub>3 </sub> + 2СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub> (СН <sub>3</sub> СО <sub>2</sub>)<sub>2</sub> Са + (С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СО <sub>2</sub>)<sub>2</sub> Са = 2СаСО <sub>3 </sub> + 2СН <sub>3</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>. При перегонке солей всегда происходят побочные продукты: из уксуснокислого кальция, например, помимо C <sub>6</sub>H<sub>6</sub> O, получены еще гомологи C <sub>4</sub>H<sub>8</sub> O (t° кипения 65°), С <sub>5</sub>H<sub>10</sub> О (t° кипения 90—95°) и думазин С <sub>5</sub>H<sub>10</sub> О (Fittig). Реакция довольно обща: с ее помощью получены наиболее сложные К. (обобщена она Шанселем). На отношении известковых солей к нагреванию Destrem основал способ получения К. сухой перегонкой известковых соединений первичных спиртов: (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са=С <sub>3</sub> Н <sub>6</sub> О+СаО+СН <sub>4</sub>, потому что (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са=2С <sub>2</sub> Н <sub>4</sub> +СаО+Н <sub>2</sub> О и (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са+2Н <sub>2</sub> О=Са(С <sub>2</sub> Н <sub>3</sub> О <sub>2</sub>)+H<sub>8</sub>. К. можно получать также нагреванием до 190° натровых солей кислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> О <sub>2</sub> с соответствующим ангидридом (при ангидриде другой кислоты получается смешанный К.): CH<sub>3</sub> COONa + (СН <sub>3</sub> СО) <sub>2</sub> О = CH <sub>3</sub> C(ONa)(ОСОСН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + СО <sub>2</sub> + СН <sub>3</sub> СО <sub>2</sub> Nа (Перкин). Другая общая реакция получения К. состоит в действии цинкорганических соединений на хлорангидриды одноосновных кислот жирного и ароматического ряда (Киоцца и Фрейнд). В первый момент реакции происходит присоединение хлорангидрида к цинкорганическому соединению: СН <sub>3</sub> СОСl+Zn(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> =СН <sub>3</sub> С(СН <sub>3</sub>)СlOZnСН <sub>3</sub> и затем уже обмен хлора на углеводородный остаток. Действуя в первый момент водой или новой частицей хлорангидрида, получают К. (во вторую фазу с водой происходят третичные спирты): СН <sub>3</sub> С(СН <sub>3</sub>)СlOZnСН <sub>3 </sub> + Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + HCl + ZnО + CH <sub>4 </sub> поэтому обыкновенно и берут две частицы хлорангидрида на частицу цинкорганического соединения: 2С <sub>6</sub>H<sub>5</sub> СОСl + Zn(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = ZnCl<sub>2 </sub> + 2С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОСН <sub>3</sub> (ацетофенон). Вместо хлорангидрида можно взять ангидрид и вместо цинкорганического соединения цинк-натрий и йодгидрин (Зайцев): (СН <sub>3</sub> СО) <sub>2</sub> О + (CH <sub>3</sub>I)<sub>2 </sub>+ Na<sub>2</sub> Zn = 2(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2NaI + ZnO. Ароматические К. получаются также действием хлорангидридов кислот на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия: C <sub>6</sub>H<sub>5</sub>COCl+C<sub>6</sub>H<sub>6</sub>=(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> CO+HCl, тот же результат получается при замене хлорангидрида хлорокисью углерода (Фридель и Крафтс). Кислоты С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> O с большим частичным весом при нагревании с фосфорным ангидридом дают К. (Киппинг): 2C <sub>6</sub>H<sub>13</sub>CO<sub>2</sub> H=(С <sub>6</sub>H<sub>13</sub>)<sub>2</sub> СО+СО <sub>2</sub> +Н <sub>2</sub> О. β-кетонокислоты (см.) и особенно их эфиры разлагаются при кипячении со слабыми щелочами или кислотами на спирт, СО <sub>2</sub> и К.: CH.CO.CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5 </sub> + Н <sub>2</sub> О = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> ОН + СО <sub>2 </sub> + СН <sub>3</sub> СО.СН <sub>3</sub>. Так как атомы водорода в группе СН <sub>2 </sub> ацетоуксусного эфира можно обменять на любой углеводородный остаток, то появляется возможность синтеза К. общей формуле СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub>(C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>) и СН <sub>3</sub> СО.СН(С <sub>n</sub> Н <sub>2n+1</sub>)<sub>2</sub> (Франкланд и Дюппа). На отщеплении кетонокислот основан также способ получения К. из хлорангидридов C <sub>n</sub>H<sub>2n—1</sub> OCl нагреванием с хлорным железом, причем выделяется НСl и получается соединение кетонокислоты с хлорным железом, которое водой разлагается, и кетонокислота, выделяя СО <sub>2</sub>, дает К.: 2С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОСl + FеСl <sub>3 </sub> = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>4</sub> СОСl <sub>2</sub> FеСl <sub>2 </sub> + НСl и C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>COC<sub>2</sub>H<sub>4</sub>COCl<sub>2</sub>.FeCl<sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub> O = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + СО <sub>2</sub> + FeCl<sub>3</sub> + НСl. К. получаются также при окислении третичных оксикислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> О <sub>3</sub>: (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> С(ОН)СО <sub>2</sub> Н + О = (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> СО + СО <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Щелочные соли β-галоидопроизводных α-оксикислот (со вторичным углеводородным остатком) при кипячении с водой дают К.: СН <sub>2</sub> Сl.СН <sub>3</sub> С(ОН)СО <sub>2</sub> Nа = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + NaCl + СО <sub>2</sub>. К. (предельные и непредельные), наконец, можно получать нагреванием в токе окиси углерода алкоголятов натрия в присутствии солей. <i> Свойства.</i> К. показывают нейтральную реакцию; низшие члены их — легкоподвижные жидкости с характерным запахом, перегоняющиеся без разложения и растворимые в воде. С увеличением содержания углерода способность растворяться в воде быстро падает; средние и высшие члены в воде уже нерастворимы, но хорошо растворяются в спирте и эфире. Высшие члены (от С <sub>13</sub> Н <sub>26</sub> О) тела твердые кристаллические, не перегоняющиеся под обыкновенным давлением. Все вообще К. легче воды. Ароматические К. в большинстве жидкости. К. изомерны альдегидам (см.) и имеют много свойств общих с ними (К. можно рассматривать как альдегиды, в которых атом водорода замещен углеводородным остатком). При восстановлении К. двойная связь кислорода с углеродом в группе >С=О переходит в простую, и из этой группы с присоединением водорода получается группа — , при этом К. переходят во вторичные спирты: RCOR <sub>1</sub> переходит в RCH(OH)R <sub>1</sub>, например ацетон во вторичный пропиловый спирт: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> + 2Н = СН <sub>3</sub> СН(ОН)СН <sub>3</sub>. При восстановлении натрием в присутствии воды образуются наряду с вторичными спиртами третичные гликоли (пинаконы) — соединения, происшедшие из двух частиц К., например: 2(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2Н = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С(ОН)С(ОН)(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>. Соединения К. с кислыми сернистокислыми щелочами и синильной кислотой также происходят с превращением двойной связи в группе СО в простую: . Соединения с кислыми сернистокислыми щелочами особенно характерны для жирных К. и употребляются для их очищения и отделения. Соединения эти образуются при взбалтывании К. с концентрированным раствором кислой сернистокислой щелочи. При нагревании со слабыми кислотами или углекислыми щелочами снова выделяется К. Соединения эти образуются, впрочем, не со всеми К., а только с теми, которые содержат метильную группу (Гримм). С HCN кетоны дают нитрилы оксикислот: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + HCN = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С.(OH)CN. Под влиянием НСl (газ) на смесь К. и меркаптанов происходит их соединение с выделением воды и образованием меркаптолов (Бауман), например: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> + 2С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> SН = (СH <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С.(SC <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Меркаптолы нелетучи, нерастворимы в воде и очень прочны относительно действия щелочей и кислот. Пятихлористый фосфор переводит К. в хлоропроизводные углеводородов, замещая кислород карбонильной группы двумя атомами хлора: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + PCl <sub>5 </sub> = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ССl <sub>2</sub> + PCl<sub>3</sub>; реакция легко идет дальше и атом хлора с водородом соседнего атома углерода выделяется в виде НСl, таким образом происходят непредельный хлоропроизводные: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.Сl <sub>2</sub> -НСl=СН <sub>3</sub>.СН <sub>2</sub>.С.Cl. Для карбонильных соединений особенно характерен переход в соединения, в которых кислород заменен двухэквивалентным, содержащим азот остатком. Такие соединения с выделением воды получаются при смещении К. с водным раствором гидроксиламина (ацетоксимы — кетоксимы): >С = О + H <sub>2</sub> NOH = >С = NOH + Н <sub>2</sub> О и действием гидразинов, особенно фенилгидразина (гидразоны): >C = O + H<sub>2</sub>NOH = >C = NOH + H<sub>2</sub> O и >С = О + Н <sub>2</sub> NNНС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> = >С = NNHC <sub>6</sub>H<sub>5 </sub>+ H<sub>2</sub>O. Кетоксимы в большинстве тела твердые кристаллические, низший член их перегоняется без разложения и растворим в воде. При нагревании с кислотами происходит распадение на гидроксиламин и К. Амальгама натрия восстанавливает кетоксимы в кислом растворе до первичных аминов: (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CNOH + 4H = (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CHNH<sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub>O. Гидроксильный водород кетоксимов может быть замещен натрием, спиртовым или кислотным остатком. Замечательное превращение претерпевают ацетильные производные кетоксимов с третичным атомом водорода при нагревании: диизопропилацетоксим, например, посредством интермолекулярной перестановки атомов переходит в изомасляный изопропиламид: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СНС(NOН)СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CHCONHCH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>. То же происходит и при ароматических кетоксимах: дифенилацетоксим, например, под влиянием PCl <sub>5</sub> вместо (С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> С.NCl дает изомерный хлористый бензанилид C <sub>6</sub>H<sub>5</sub>CClNC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>. Гидразоны перегоняются без разложения в вакууме, постоянны относительно щелочей, но кислотами разлагаются опять на К. и гидразины. Очень характерны фенилгидразинные производные: они служат даже для количественного определения К. От альдегидов К. резко отличаются своим отношением к окислителям: слабые окислители на них не действуют (К. не восстановляют окиси серебра), да и более сильные действуют медленно и чем больше молекулярный вес К., тем труднее окисление (Hercz). Лучше изучено и легче идет окисление с хромовой смесью (3 части K <sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 1 часть Н <sub>2</sub> SО <sub>4</sub> и 10 частей H <sub>2</sub> О), причем К. распадаются на кислоты с меньшим содержанием углерода, чем во взятом К., и распадение происходит всегда между карбонилом и соседним атомом углерода, так что одна переменная окисляется с карбонилом, а другая — самостоятельно. Ацетон, например, СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> окисляется в уксусную кислоту СН <sub>3</sub> СООН и углекислоту СО <sub>2</sub> (продукт дальнейшего окисления муравьиной кислоты); диэтилкетон — СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОCН <sub>2</sub> СН <sub>3</sub> в пропионовую кислоту СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СООН и уксусную кислоту СН <sub>3</sub> СООН. В случае смешанных К. окисление может идти по двум направлениям, так как каждая переменная может окисляться с карбонилом и в результате будет 4 кислоты, так, например, этилизобутилкетон СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОСН <sub>2</sub> СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>, с одной стороны, может дать пропионовую кислоту СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СООН и изомасляную кислоту СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СООН, а с другой стороны — уксусную СН <sub>3</sub> СООН и изовалериановую (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СНСН <sub>2</sub> СООН. Которая из этих реакций главная и которая побочная — зависит от природы переменных и от условий окисления. Раньше полагали возможным вывести правило, что карбонильная группа окисляется вместе с наименее гидрогенизированным углеводородным остатком (Попов), но дальнейшие исследования доказали, что все зависит от природы переменных. Так как метил СН <sub>3</sub> и фенил C <sub>6</sub>H<sub>5</sub> особенно трудно окисляются, то в К., их содержащих, они при окислении остаются соединенными с карбонилом. Вторичный радикал RСН окисляется легче, чем первичный RСН <sub>2</sub>. В большинстве — чем богаче радикал углеродом, тем он труднее окисляется (Вагнер). Щелочным раствором марганцово-калиевой соли можно иногда окислить К. до кетонокислот с равным содержанием углерода (Gl ü cksmann), стало быть, без разрыва углеродной цепи. Так, например, из пинаколина (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СОСН <sub>3</sub> происходит триметилпировиноградная кислота (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СО.СООН. В ароматическом ряду это происходит иногда почти количественно. Разрыв углеродной цепи происходит также под влиянием крепкой азотной кислоты, причем происходят динитропроизводные углеводородов; например, пропион С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> дает динитроэтан CH <sub>3</sub>CH(NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, метилпропилкетон СН <sub>3</sub> СОС <sub>3</sub> Н <sub>7</sub> — динитропропан СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СН(NO <sub>2</sub>)<sub>2</sub> (Шансель). Аммиак не дает с К. продуктов аналогичных альдегидаммиакам, но образует кислородные основания (изучены Гейнцом), с ацетоном, например, дает диацетонамин C <sub>6</sub>H<sub>13</sub> NO и триацетонамин C <sub>9</sub>H<sub>17</sub> NO, которые представляют собственно продукты уплотнения ацетона. Водород в жирных переменных К. может быть замещен галоидами, цианом, роданом, гидроксилом, изонитрозогруппой и группой НSО <sub>3</sub>, в ароматических — галоидами, нитрогруппой, амидом, гидроксилом и HSO <sub>3</sub>. Многочисленные галоидопроизводные К. образуются прямым действием галоидов на К. Действием соляной кислоты на динитрилы получаются циановые производные К.: CH<sub>3</sub>C(NH)CH<sub>2</sub> CN + Н <sub>2</sub> О = CH <sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>CN + NH<sub>3</sub>. Образование изонитрозокетонов, помимо способа, указанного при кетоальдегидах (см.), происходит еще под влиянием азотистой кислоты и едкого кали в избытке на гомологи ацетоуксусного эфира: СН <sub>3</sub>.СО.СН(СН <sub>3</sub>).СО <sub>2</sub>.С <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub>+ HNO<sub>2 </sub> = CН <sub>3</sub>COC(NOH)CH<sub>3 </sub> + С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> ОН + СО <sub>2 </sub> (см. Изонитрозосоединения). Непредельные жирные К. бедны числом и малоизвестны. Они прямо соединяются с галоидами, галоидоводородными кислотами и водородом, некоторые также и с аммиаком. Непредельные К. общей формулы С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> O не получаются из кислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> O, но происходят при разложении кислот С <sub>2</sub> Н <sub>2n—4</sub>O<sub>3</sub>, главным образом из предельных К. действием щелочей и кислот, причем выделяется вода и получается непредельный К., который является в то же время продуктом уплотнения (К. жирные и ароматические склонны вообще к реакциям уплотнения, но не дают полимеров, как альдегиды). Действуя, например, на ацетон серной кислотой (Капе), известью (Фиттиг), цинкорганическими соединениями (Павлов) или, чаще, насыщая его хлористым водородом и обрабатывая спиртовым KHO получают окись мезитила (изопропилиденацетон): СО.(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> + СО.(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> — Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН <sub>3</sub>. Диацетоновый спирт при обработке купоросным маслом (Гейнц) дает также окись мезитила: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub>.С(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ОН = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН <sub>3</sub> + Н <sub>2</sub> О. Окись мезитила получается еще и при многих других реакциях. Дальнейшей конденсацией ацетона известью (Фиттиг) или соляной кислотой и спиртовым KHO (Baeyer) получается форон (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН.С(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> (диизопропилиденацетон), происходящий из трех частиц ацетона с выделением двух частиц воды. Оба эти соединения дают оксимы, пятихлористый фосфор замещает кислород обоих двумя атомами хлора, оба дают продукты присоединения с бромом и т. д., что доказывает принадлежность их к К. и непредельность их. Дальнейшим уплотнением ацетона получается ксилитон C <sub>12</sub>H<sub>18</sub> O и возможно уплотнение еще дальше. Нахождение К. в природе и их практическое применение незначительны. В технике имеет значение один только ацетон (см.). <i> Ф. Ворожейкин.</i> Δ <i>. </i><br><br><br>... смотреть
, карбонильные соед., в к-рых группа С=О связана с двумя атомами С. По номенклатуре ИЮПАК, назв. К. образуют путем присоединения к назв. соответствующих углеводородов суффикса "он" или к назв. радикалов, связанных с кетогруппой С=О, слова "кетон"; при наличии старшей группы кетогруппу обозначают префиксом "оксо". Напр., соед. СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОСН <sub>2</sub> СН <sub>2</sub> СН <sub>3</sub> наз. 3-гексанон или этилпропилкетон, соед. СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub> СН <sub>2</sub> СООН - 4-оксопентановая к-та. Для нек-рых К. приняты тривиальные назв. (см. табл.). <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/68e493a1-2b21-4a2d-9dc6-5510e24c23ef" alt="КЕТОНЫ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №1"> <br> Особый класс циклич. ненасыщ. дикетонов - <i>хиноны.</i> <p> В ИК спектрах К. характеристич. полосы поглощения валентных колебаний группы С=О лежат в области частот (v<sub>C=O</sub>) 1720-1700 см <sup>-1</sup> (алифатич. К.), 1820-1700см <sup>-1</sup> (циклич. К.), причем v<sub>C=O</sub> возрастает с увеличением напряженности цикла. При сопряжении группы С=О с кратными связями или арилом v<sub>C=O</sub> снижается на 20-40 см <sup>-1</sup>. Хим. сдвиги протонов a-метиленовых групп К. в спектрах ПМР находятся в области 2-3 м. д., а метиленовой группы, соседней с двумя карбонилами (для дикетонов), - в области 3-4 м. д.; хим. сдвиги группы <sup>13</sup> С=О в спектрах ЯМР <sup>13</sup> С лежат в области 200-220 м. д. Электронные спектры К. содержат типичные полосы с l<sub> макс</sub> 270-300 нм (e 15-20), отвечающие п:p-переходу. Для сопряженных моно-, ди- и полиеновых К. наиб. характерны полосы поглощения в области p:p<sup>* </sup>- переходов, l<sub> макс </sub>200-300 нм (e 10000 и выше). В масс-спектрах К. имеются пики, соответствующие a-разрыву молекулы К., причем предпочтительно отщепляется большая алкильная группа. Так, масс-спектры алифатич. метилкетонов содержат наиб. интенсивный пик с <i> т/z</i>43 (<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/b0e79b51-0c27-4d05-92fa-3dbebf2b55cb" alt="КЕТОНЫ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №2">).Для метилкетонов характерен также b-разрыв мол. иона с миграцией Н от g-атома С (перегруппировочный пик с m/z 58). По степени окисленности К., как и альдегиды, занимают промежут. положение между спиртами и к-тами, что во многом определяет их хим. св-ва. К. восстанавливаются до вторичных спиртов гидридами металлов, напр. LiAlH<sub>4</sub> или NaBH<sub>4</sub>, водородом (кат. - Ni, Pd), изопропаволом в присут алкоголята Аl (р-ция Меервейна - Понндорфа - Верлея). При восстановлении К. натрием или электрохимически (катодное восстановление) образуются пинаконы: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/95ac6981-1bf7-4916-8a67-68e124ec6d22" alt="КЕТОНЫ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №3"> <br> При взаимод. К. с амальгамированным Zn и конц. НСl (р-ция Клемменсена) или с гидразином в щелочной среде (р-ция Кижнера - Вольфа) группа С=О восстанавливается до СН <sub>2</sub>. В отличие от альдегидов, многие К. устойчивы при хранении к действию О <sub>2</sub>. К., содержащие a-метиленовую группу, окисляются SeO<sub>2</sub> до 1,2-дикетонов более энергичными окислителями, напр. КМnО <sub>4 </sub>- до смеси карбоновых к-т (см. <i> Попова правило</i>).<i></i> Циклич. К. при взаимод. с HNO<sub>3 </sub> или КМnО <sub>4</sub> подвергаются окислит. расщеплению цикла, напр. из циклогексанона образуется адипиновая к-та. Линейные К. окисляются надкислотами до сложных эфиров, циклические - до лактонов (р-ция Байера - Виллигера). К., содержащие a-атомы Н, относятся к СН-кислотам средней силы (<i> рК <sub> а</sub></i>10-20). Для них характерно превращ. в <i>енолы</i> или <i>енолят-анионы</i>: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/87f28f14-a44c-4892-97c9-b7d62b2c692c" alt="КЕТОНЫ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №4"> <br> На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %): 0,0025 (ацетон), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения a-атомов Н при галогенировании действием Вr<sub>2</sub>, N-бромсукцинимидом, SO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>, при тиилировании дисульфидами. При алкилировании и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения a-атомов Н в К., либо О-производные енолов. Большое значение в орг. синтезе имеют альдольная и кретоновая конденсации, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/0ea9aac7-a743-4eea-a0fe-e4b09f158896" alt="КЕТОНЫ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №5"> <br> При конденсации с альдегидами К. реагируют гл. обр. как СН-кислоты, напр. из К. и СН <sub>2</sub> О в присут. основания получают a,b-ненасыщенные К.: RCOCH<sub>3</sub> + СН <sub>2</sub> О : RCOCH=CH<sub>2</sub> + Н <sub>2</sub> О Вследствие полярности карбонильной группы <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/aa14b2f4-3453-4e28-9b85-3a512e1734f4" alt="КЕТОНЫ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №6"> К. могут вступать в р-ции как С-электрофилы, напр. при конденсации с производными карбоновых к-т (конденсация Штоббе, р-ция Дарзана и т. п.): <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/548578bd-c503-4691-aafe-518e27b3d42f" alt="КЕТОНЫ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №7"> <br> Особенно легко нуклеоф. атаке подвергаются a,b-непределъные кетоны, но в этом случае атакуется двойная связь (р-ция Михаэля), напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/d1033746-9b0f-476c-bb65-c52f76e2d886" alt="КЕТОНЫ фото №8" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №8"> <br> При взаимод. с илидами Р (алкилиденфосфоранами) К. обменивают атом О на алкилиденовую группу (р-ция Виттига): R<sub>2</sub>C=O + Ph<sub>3</sub>P=CHR' : R<sub>2</sub>C=CHR' + Ph<sub>3</sub>PO С циклопентадиеном К. образуют фулъвены, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5e447531-9527-4779-8092-93d21f1959b2" alt="КЕТОНЫ фото №9" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №9"> <br> При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R<sub>2</sub>C=NOH, с гидразином - гидразоны R<sub>2</sub>C=NЧ ЧNH<sub>2</sub> и азины R<sub>2</sub>C=NЧN=CR<sub>2</sub>, с первичными аминами - Шиффовы основания R<sub>2</sub>C=NR', со вторичными аминами - <i> енамины.</i> К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. Поскольку в спиртовых р-рах равновесие между К. и его полукеталем сильно смещено влево, получить кетали из К. и спиртов трудно: RCOR' + R:OH D RR'C(OH)OR: Для этой цели используют р-цию К. с эфирами ортомуравьиной к-ты. К. взаимод. с С-нуклеофилами, напр. с литий-, цинк- или магнийорг. соед., а также с ацетиленами в присут. оснований (р-ция Фаворского), образуя третичные спирты: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5a7f6e6d-1d96-4946-b748-5652649ecd51" alt="КЕТОНЫ фото №10" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №10"> <br> В присут. оснований к кетонам присоединяется HCN, давая a-гидроксинитрилы (циангидрины): R<sub>2</sub>C=O + HCN : R<sub>2</sub>C(OH)CN При катализе к-тами К. реагируют как С-электрофилы с ароматич. соед., напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/293e5c65-e7cd-479c-a77f-b8914b677a02" alt="КЕТОНЫ фото №11" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №11"> <br> Гомолитич. присоединение К. к олефинам приводит к a-алкилзамещенным К., фотоциклoприсоединение к оксетанам, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/76f4b783-c214-4840-8ebb-98c338f27fa1" alt="КЕТОНЫ фото №12" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №12"> <br> К. играют важную роль в метаболизме в-в в живых организмах. Так, убихинон участвует в окислит. - восстановит. р-циях тканевого дыхания. К соед., содержащим кетонную группу, относятся нек-рые важные моносахариды (D-фруктоза и др.), терпены (ментон, карвон), компоненты эфирных масел (камфора, жасмон), прир. красители (индиго, ализарин, флавоны), стероидные гормоны (кортизон, прогестерон). Общие пром. методы синтеза К.- каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит. дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют также окислит. расщеплением третичных 1,2-гликолей действием Рb(ОСОСН <sub>3</sub>)<sub>4</sub> или НIO<sub>4</sub>, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Тh, взаимод. зфиров или ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Гриньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-ция Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. К. применяют как р-рители, экстрагенты, для синтеза полимеров, пестицидов, стабилизаторов, фотоматериалов, лек. и душистых в-в и др. См. также <i> Ацетон, Ацетофенон, Бензофенон, Метилизобутилкетон, Метилэтилкетон, Циклогексанон</i> и др. О специфич. св-вах дикетонов см. <i>Дикарбонильные соединения.</i> <i> Лит.</i> Бюлер К., Пирсон Д.. Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, МД 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 570-692, 765-847; The chemistry of the carbonyl group, v. 1, ed. by S. Patai, L. N. Y. Sydney, 1966; там же, v. 2, ed by J. Zabicky, L, 1970; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7/2a, 2b, 2c Ketone (TI 1 3), 4 Aufl, Stuttg., 1973 77. <i> М. Г Виноградов.</i> </p><p><br></p>... смотреть
кето́ны класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами; широко примен. в промышленности к... смотреть
1) Орфографическая запись слова: кетоны2) Ударение в слове: кет`оны3) Деление слова на слоги (перенос слова): кетоны4) Фонетическая транскрипция слова ... смотреть
КЕТОНЫ, органические соединения, содержащие карбонильную группу (С=О), присоединенную к двум углеводородным группировкам. Кетоны - жидкости или низкопл... смотреть
(нем. Keton, от Aketon - ацетон) - ор-ганич. соединения общей ф-лы RC(O)R', содержащие карбонильную группу, связанную с одинаковыми или разл. углеводор... смотреть
корень - КЕТОН; окончание - Ы; Основа слова: КЕТОНВычисленный способ образования слова: Бессуфиксальный или другой∩ - КЕТОН; ⏰ - Ы; Слово Кетоны содерж... смотреть
КЕТОНЫ, RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R ... смотреть
КЕТОНЫ - RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу " С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R и R?. Получаются окислением вторичных спиртов и др. методами. Кетоны - полупродукты в органическом синтезе, растворители. См. Ацетон, Метилэтилкетон, Циклогексанон.<br>... смотреть
КЕТОНЫ , RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R... смотреть
КЕТОНЫ, RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R ... смотреть
RCOR', оргаиич. соединения, содержащие карбонильную группу С = О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R и R'. Получа... смотреть
м. мн. ч. chetoni m pl
класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ —... смотреть
кетоны - класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами; широко примен. в промышленности как растворители и для синтеза различных продуктов. <br><br><br>... смотреть
кетоны — класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ — стероидные гормоны, кетоновые тела и др. <br><br><br>... смотреть
Ударение в слове: кет`оныУдарение падает на букву: оБезударные гласные в слове: кет`оны
класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ - стероидные гормоны, кетоновые тела и др.... смотреть
мн., Р. кето/нов; ед. кето/н (2 м)
сущ. мн. ч., биохим. ketones
кет'оны, -ов, ед. ч. кет'он, -а
кетоны кет`оны, -ов, ед. кет`он, -а
хим. chetoni
cétones
- органические соединения, содержащие карбонильную группу ""С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводороднымирадикалами R и R?. Получаются окислением вторичных спиртов и др. методами.Кетоны - полупродукты в органическом синтезе, растворители. См. Ацетон,Метилэтилкетон, Циклогексанон.... смотреть